Глава 1 Распространение, растворение и осаждение кремнезема

137

Так как молекулярная масса молибдата аммония составляет

1235,9, то на 1 r SiO) расходуется 35,3 r молибдата аммония. Кремнемолибдатный метод с использованием

Поскольку деполимеризация поликремневой кислоты проте- [)-форми

кает достаточно медленно, то, следовательно, регистрируя степень окрашивания мож о

можно определять мономер в присутствии

Этот метод использовался задолго до того, как Стрикленд

2]

полимерных форм [294 — 297].

[299] открыл существование сс-формы. Томпсон и Хоултон [30 ]

Хотя эта реакция была открыта в 1898 г. [298] и использо- разработали условия, позволившие получить р-форму. Позднее

показал что наблюда

ие многих лет, только в 9о2 г. Стрикленд [299]

Александер [303] использовал эти условия при изучении моното на людаемые при некоторых условиях различия

кремневой кислоты. Говетт [304] определил необходимые опера-

в коэффициенте экстинкции обусловливаются существованием

а- и - орм моли деновои кислоты. Вступая в реакцию

В ' а) добавлением NaOH довести РН раствора молибдата амс кремнеземом, эти фор

эти формы приводят к образованию желтых

мония до 7,5, для того чтобы получить в растворе только ионы

кремнемолибденовых кислот, имеющих различные коэффициенты

МоО'

4

экстинкции и полосы поглощения. р-Форма получается при бо- б) создать концентрацию ионов Мо04 в растворе 0,06 М;

лее низком значении РН и используется в так называемом «жел- в) после реакции с мономером SI(OH)( концентрация ионов

р-форма со вре- МоО' в растворе должна еще оставаться равной 0,05 М, т. е.
стабильна. Именно Р шена' но ~~~~е должен использоваться их пятикратный избыток;

стабильна. Именно р-форма используется для определения мо- г) на один моль МоО',— необходимо добавить от 2,7 до 5,0

нокремневой кислоты в присутствии полимеров благодаря мгновенному образованию соответствующей кремнемолибденовой

эквивалентов H~SO,

кислоты и более интенсивному окрашиванию. Детальная проверка метода [305] показала, что поглощение

Ч~~бы исключить трудности, связанные с медлен п р , света раствором возрастало в течение первых 3 — 4 ч, но затем
xo+oM p-формы H n-форму, было предложено [300] прово и, ~ понижалось по мере образования сг,-формы. Р-Форма была более
HaMeрeHHII интенсивности окраски при длине волны 335 нм т е стабильна в 20 — 50%-ном растворе этилового спирта.

7

когда а- и р-формы имеют одинаковый коэффициент поглощения. Те же авторы изучили кинетику образования кремнемолиб- Рекомендуемая методика

деновых кислот в сильно азбавлен ы

р енных растворах молибдено- Айле нашел, что для большинства задач можно приготовючению что скорость лять разбавленный раствор реагента — молибденовой кислоты,

йлер н

Р po op~HQHa~bHa как концентрации MQHQMepHoro KpeM- кото ый остается стабильным в течение недели. Таким образом,

р ц моли дат-иона -Форма имела по- ~ для определения мономерного кремнезема необходимо только

которыи ост ся

стоянное значение оптической плотности в инте вале Н 2 — 45.

Э

добавить порцию такого раствора. Стандартныи раствор следует

тиловый спирт даже при РН 5 катализирчет процесс образоежедневно проверять.

вания окраски, особенно при его концентрации примерно

30 объемн. %.

[ Реактивы.

1) Добавить 41,1 мл 955%-ной H~S04 к 800 мл воды и разбавить

Противоположныи результат был получен Андерсоном [301],

KoTopbIH coo6IIIHJI что IIpH pH 1,5 H длине BQJIHbI 325 HM cc-форма ~ 2) Растворить 100 г (мн4)амот 24 2 (

кремнемолибдата имела очень низкий коэффициент экстинкции Н~О, добавить 47 мл конц. NH40H (28 % NH~) и разбавить до 1 л (0,56631

по сравнению с холостыми опытами, выполненными с чистой мо! Мо04~ и 1,18 н. МН4 ).

либденовой кислотой. Поэ

3) К 500 мл Н~О добавить 200 мл раствора (1) и 100 мл раствора (2)

ли деновой кислотой. Поэтому автор использовал длину волны (общее количество 800 мл). Полученный раствор при рН 1,2 имеет кон-

00 нм. Однако в его методе требуется дополнительная затрата центрацию: 0,0707 М Мо04' 0,148 NH4+ и 0,375 н. S04~ .

времени для превращения р-формы в сг,-форму путем нагрева- Выполиение анализа. К 40 мл реакционной смеси (3) добавить не более
ния раствора. Это неудобно для и е п 10 мл раствора исследуемого кремнезема с содержанием не более 2000 мкг
зации к е и . М

изучения процесса полимери- StO и довести объем до 50 мл. Измерить поглощение света при длине

зации кремния. етод полезен в случае точного определения волны 410 нм.

суммарного содержания кремнезема при стандартном отклонении от полученной величины менее 0 5 %. При этом на 1ион МоО',— добавляется 5,3 Н+-ионов, что немного больше значения, рекомендованного Говеттом. Если в рас-