.Ф~'.
1
1
'~ф.
138
Распространение, растворение и осаждение кремнезема 139
твоРе содеРжитсЯ 2000 мкг $iQ~, то на это количество затРачи- ", кислота [310], образующая бесцветный комплекс с железом. вается 0,2 миллимоль МоО';. Смесь содержит 40 0,0707, или При анализе жидких щелочей авторы этой работы добавляли 2,83 миллимоль МоО',—, так что их имеется семикратный из- различные количества хлорида натрия или калия. Цвет расбыток. твора при этом подавлялся, но зато им удалось поддерживать
Данный состав был сравнен с составами других авторов: постоянным уровень содержания соли при нейтрализации щелочных образцов соляной кислотой.
Содержание Отношение Максимальное Особенно типичной проблемой являются помехи, вызываемые
фосфат-ионами. Так как фосфат-ионы, подобно мономерномч
Айлер 0,0566 5,3 . 2,0 кремнезему, образуют желтую фосформолибденовую кислоту
Александер 0,0227 4,4 1,0 при взаимодеиствии с молибденовои кислотои то необходимо
Говетт 0,060 3,3 2,0 их устранять. Был предложен ряд методик, позволяющих либо
Каутский и др. [306] 0,0566 6,5 1,5 разделять кремнезем и фосфор до проведения анализа, либо
селективно превращать желтую кремнемолибденовую кислоту
эйлер ~~шел, что при отношении Н+:МоО';, Равном 5,3, ' в молибденовую синь в присутствии фосформолибденовой кисдостигался РН 1,2 и мономер Si (OH) 4 полностью реагировал за ' лоты [311 — 313]. Данные по возможным методическим прие- 2 мин; цвет раствора оставался стабильным в течение 2 ч. При:: мам были обобщены в работе [314] . Они включают:- а) осажде- oTHoU1eHHH Н+: МоО~ 3,7 и РН 1,5 мономер полностью реагиро- ние и удаление фосфата в виде соли кальция; б) регулирование вал за 1 мин, но менее чем че е 1рр и ' - — ' значения РН для того, чтобы желтый цвет давал только моновал за мин, но менее чем через мин раствор начинал обесмерны"; в) разрушение желтого фосфатного комплекса действием лимонной, щавелевой или винной кислот; не вступал в реакцию в течение 100 мин. По-видимому, скорость
реакции пропорциональна концентрации гидроксил-ионов даже
г) селективное п евращение кремнемолибденовой кислоты при таком низком значении РН. в молибденовую синь.
( Получение молибденовой сини
Вещества, вызывающие фоновые наложения
В том случае, когда концентрация мономерного кремнезема
и ТаРУтани [307] нашли, что в концентрированных, составляет всего лишь несколько десятитысячных процента, ~осевых PBcTBQPBx кремнемолибденовый колориметрический ме- поглощение света образовавшимся желтым комплексом будет
недостаточным для точных измерений. Если желтый комплекс
Фн'"'нд'Р'и'иР""' и'п""У"олевои РаствоР) превращается в молибденовую синь а применяемый реактив
Фторид-ионы, если они присутствуют в растворе до добавле- не будет взаимодействовать с избыточным остатком молибдения молибденовой кислоты, вызывают фоновые наложения [308]. — " че значи ельно большего поглощения
новой кислоты, то за счет значительно ольшего поглощения Их маскировка может быть проведена с помощью ионов А1'+.
чувствительность метода повышается, вероятно, не менее чем
Вследствие желтого цвета помехой являются танины осо-
Ф
в десять аз.
бенно в природных водах, если применяется «желтый» кремне- На основании исследования Маллена и Райли [315] наинии 0,00068 00 или пирогалловые танины п и со е жании
ется смесь из MeToл
щавелевой кислоты, которая производит полное восстановление
у
0,00027 % имеют желтый цвет,' эквивалентный содержанию
за 90 мин п и температ ре 20'С; стабильная окраска при этом
Рас удерживается в течение 48 ч. По этому методу можно опреде"ора ° си-й за счет добавления сульфита при низкой кислот- -- ~~'~, ый „,„„„,. „-„„,.„„,„,-„,„„„0,4
(Р ) " дУ щим "измерением поглощениЯ света 20 в а (или 0 000002 о~ ' со стандартным ткл неп и лине волны 620 п в .
0) при длине волны нм позволяет избежать подобных ослож- нием 1 % и при концентрации до 6 мкг (или 0,00003 % ) со станнений и в то же время исключить помехи, возникающие от фос-
[309].
дартным отклонением —, о. онт оль за возможными пое -0,3 о/ . Контроль за возможными поат-ионов [
ф [ 1
бочными наложениями со стороны наиболее распространенных
Следы трехвалентного железа могут давать вклад в желтый
металлов и анионов показал, что значительные помехи вызыцвет раствора. По этой причине более предпочтительна винная вают ионы церия, германия, ванадия и фториды. Применение
1
1
'~ф.
138
Распространение, растворение и осаждение кремнезема 139
твоРе содеРжитсЯ 2000 мкг $iQ~, то на это количество затРачи- ", кислота [310], образующая бесцветный комплекс с железом. вается 0,2 миллимоль МоО';. Смесь содержит 40 0,0707, или При анализе жидких щелочей авторы этой работы добавляли 2,83 миллимоль МоО',—, так что их имеется семикратный из- различные количества хлорида натрия или калия. Цвет расбыток. твора при этом подавлялся, но зато им удалось поддерживать
Данный состав был сравнен с составами других авторов: постоянным уровень содержания соли при нейтрализации щелочных образцов соляной кислотой.
Содержание Отношение Максимальное Особенно типичной проблемой являются помехи, вызываемые
фосфат-ионами. Так как фосфат-ионы, подобно мономерномч
Айлер 0,0566 5,3 . 2,0 кремнезему, образуют желтую фосформолибденовую кислоту
Александер 0,0227 4,4 1,0 при взаимодеиствии с молибденовои кислотои то необходимо
Говетт 0,060 3,3 2,0 их устранять. Был предложен ряд методик, позволяющих либо
Каутский и др. [306] 0,0566 6,5 1,5 разделять кремнезем и фосфор до проведения анализа, либо
селективно превращать желтую кремнемолибденовую кислоту
эйлер ~~шел, что при отношении Н+:МоО';, Равном 5,3, ' в молибденовую синь в присутствии фосформолибденовой кисдостигался РН 1,2 и мономер Si (OH) 4 полностью реагировал за ' лоты [311 — 313]. Данные по возможным методическим прие- 2 мин; цвет раствора оставался стабильным в течение 2 ч. При:: мам были обобщены в работе [314] . Они включают:- а) осажде- oTHoU1eHHH Н+: МоО~ 3,7 и РН 1,5 мономер полностью реагиро- ние и удаление фосфата в виде соли кальция; б) регулирование вал за 1 мин, но менее чем че е 1рр и ' - — ' значения РН для того, чтобы желтый цвет давал только моновал за мин, но менее чем через мин раствор начинал обесмерны"; в) разрушение желтого фосфатного комплекса действием лимонной, щавелевой или винной кислот; не вступал в реакцию в течение 100 мин. По-видимому, скорость
реакции пропорциональна концентрации гидроксил-ионов даже
г) селективное п евращение кремнемолибденовой кислоты при таком низком значении РН. в молибденовую синь.
( Получение молибденовой сини
Вещества, вызывающие фоновые наложения
В том случае, когда концентрация мономерного кремнезема
и ТаРУтани [307] нашли, что в концентрированных, составляет всего лишь несколько десятитысячных процента, ~осевых PBcTBQPBx кремнемолибденовый колориметрический ме- поглощение света образовавшимся желтым комплексом будет
недостаточным для точных измерений. Если желтый комплекс
Фн'"'нд'Р'и'иР""' и'п""У"олевои РаствоР) превращается в молибденовую синь а применяемый реактив
Фторид-ионы, если они присутствуют в растворе до добавле- не будет взаимодействовать с избыточным остатком молибдения молибденовой кислоты, вызывают фоновые наложения [308]. — " че значи ельно большего поглощения
новой кислоты, то за счет значительно ольшего поглощения Их маскировка может быть проведена с помощью ионов А1'+.
чувствительность метода повышается, вероятно, не менее чем
Вследствие желтого цвета помехой являются танины осо-
Ф
в десять аз.
бенно в природных водах, если применяется «желтый» кремне- На основании исследования Маллена и Райли [315] наинии 0,00068 00 или пирогалловые танины п и со е жании
ется смесь из MeToл
щавелевой кислоты, которая производит полное восстановление
у
0,00027 % имеют желтый цвет,' эквивалентный содержанию
за 90 мин п и температ ре 20'С; стабильная окраска при этом
Рас удерживается в течение 48 ч. По этому методу можно опреде"ора ° си-й за счет добавления сульфита при низкой кислот- -- ~~'~, ый „,„„„,. „-„„,.„„,„,-„,„„„0,4
(Р ) " дУ щим "измерением поглощениЯ света 20 в а (или 0 000002 о~ ' со стандартным ткл неп и лине волны 620 п в .
0) при длине волны нм позволяет избежать подобных ослож- нием 1 % и при концентрации до 6 мкг (или 0,00003 % ) со станнений и в то же время исключить помехи, возникающие от фос-
[309].
дартным отклонением —, о. онт оль за возможными пое -0,3 о/ . Контроль за возможными поат-ионов [
ф [ 1
бочными наложениями со стороны наиболее распространенных
Следы трехвалентного железа могут давать вклад в желтый
металлов и анионов показал, что значительные помехи вызыцвет раствора. По этой причине более предпочтительна винная вают ионы церия, германия, ванадия и фториды. Применение
Комментариев нет:
Отправить комментарий