34 Распространение, растворение и осаждение кремнезема 35
в более мягких условиях, чем это требовалось при синтезе представлены доказательства [74, 75], что нельзя получить
силикалита. После кристаллизации из раствора типичный со- таким путем каких-либо определенных форм кремневых кислот.
став был следующий: примерно 88 масс. о/ кремнезема Тем не менее к настоящему времени появились многочислен-
0
11,0 масс. /о оксида тетрапропиламмония и 0,9 масс.% фтора. ные примеры определенных форм кристаллических материалов,
Однако после прокаливания при 600'С пористый кристалличе- имевших характеристические дифрактограммы и кристалличе-
ский продукт фактически являлся чистым SiO~ (содержащим ские структуры. Все они были получены экстрагированием кис-
менее 0,1 масс.% фтора) со средними значениями показателя лотой катионов пз некоторых кристаллических силикатов *.
преломления 1,39+-0,01 и плотности 1,70+-0,05. Эти значения Не известно ни одного примера получения гидратированного
совпадают с соответствующими величинами для силикалита и кремнезема прямой кристаллизацией из водного раствора крем-
~,~„ся на кривую, общую с другими формами кремнез а незема. Однако особенность некоторых свежеобразованных
(рис. 1.1). гидратов заключается в том, что они, по-видимому, проявляют
характерную растворимость. Такая растворимость подразумевает возможность перехода кремнезема из раствора в твердую
Зависимость между плотностью и показателем фазу и в обратном направлении при достижении равновесного
преломления состояния. Однако эти данные противоречивы.
Дисиликат натрия NaqSiqOq может быть превращен в гид-
фаз расположенных в порядке зр ратированный кремнезем. Так, кристаллическая «дикремневая
еломления, на людается линеиная завикислота» получается обработкой дисиликата натрия холодной
симость. При этом данные для с
и том данные для стишовита попадают на ту же
концентрированной кислотой с последующим вымыванием солей
водой, удалением воды ацетоном и окончательным высушиванием такого кремнезема в вакууме при 40'С [76, 77]. Получен-
дификаций кристаллического кремнезема при экстраполяции ный кремнезем со слоистой структурой носит название «лепидот угую п ямую, построенную для воды и льда.
идаль ного» (чешуеподоб ного) или «филлоидального» (листоподобного). Либау [78] различал два типа слоистых структур:
поляции не достигает показателя преломления, равного 1,0 один — с образованием внутренней водородной связи и второй — структуру со слабыми кислотными свойствами.
налогия структу ы к емнезема и воды выражается и в том,
Кристаллический силикат Na~SiO3 4Н~О образует другую
форму кремнезема. Его обработка осушенным газообразным
НС1 при — 25'С приводит к образованию фиксированных струк-
соответствующих форм льда-1 и кристобалита [69]. Так что тур гидратов кремнезема. По мере того как полученный про-
для каждого типа кремнезема имеется аналог льда с тем же дукт высушивался в вакууме при постепенном повышении тем-
самым типом кристаллической структуры. пературы, получались гидраты с содержанием 2,0, 1,5 и 1,0 моль
Н~О на 1 моль SiO). При 90'С кремнезем становился безводным [79].
Гидратированные кристаллические Из гиллиспита BaFeSi40)p Пабст [80] получил чешуйки
кристаллического гидратированного кремнезема. Такой кремне-
моди икации к емнезема
4
зем состоит из связанных в листочки ионов $140„и имеет
До появления метода дифракции рентгеновских лучей не состав 4Н4$140гв 2Н~О. Рассчитанная плотность составила
было ясным, являлись ли химическими соединениями твердые
вещества, содержащие только лишь кремнезем и воду, т. е. * Экстрагированием кислотой некоторых природных кристаллических си-
имели ли они определенную стехиометрию и структуру. Чермак ликатов, например слюд и хризотил-асбеста, получаются рентгеноаморфные
[73] в 1905 г. полагал, что им при осторожном выщелачивании кремнеземные материалы, наследующие текстуру исходных минералов, что
металлов из некоторых кристаллических силикатов с последую-
доказывается наличием размытых колец на электронограммах этих материащим высушиванием образцов на воздухе были получены опре- при дальнейшем повышении температуры происходит кристаллизация с воз-
деленные формы гидратов с отношениями кремнезема к воде можным образованием модификации кремнезема, отличной от исходной.—
SiO~. 2Н~О, 2$10~ . '2Н~О, 3$10~. 2Н20 и т. д. Но затем были Прим. ред.
3*
в более мягких условиях, чем это требовалось при синтезе представлены доказательства [74, 75], что нельзя получить
силикалита. После кристаллизации из раствора типичный со- таким путем каких-либо определенных форм кремневых кислот.
став был следующий: примерно 88 масс. о/ кремнезема Тем не менее к настоящему времени появились многочислен-
0
11,0 масс. /о оксида тетрапропиламмония и 0,9 масс.% фтора. ные примеры определенных форм кристаллических материалов,
Однако после прокаливания при 600'С пористый кристалличе- имевших характеристические дифрактограммы и кристалличе-
ский продукт фактически являлся чистым SiO~ (содержащим ские структуры. Все они были получены экстрагированием кис-
менее 0,1 масс.% фтора) со средними значениями показателя лотой катионов пз некоторых кристаллических силикатов *.
преломления 1,39+-0,01 и плотности 1,70+-0,05. Эти значения Не известно ни одного примера получения гидратированного
совпадают с соответствующими величинами для силикалита и кремнезема прямой кристаллизацией из водного раствора крем-
~,~„ся на кривую, общую с другими формами кремнез а незема. Однако особенность некоторых свежеобразованных
(рис. 1.1). гидратов заключается в том, что они, по-видимому, проявляют
характерную растворимость. Такая растворимость подразумевает возможность перехода кремнезема из раствора в твердую
Зависимость между плотностью и показателем фазу и в обратном направлении при достижении равновесного
преломления состояния. Однако эти данные противоречивы.
Дисиликат натрия NaqSiqOq может быть превращен в гид-
фаз расположенных в порядке зр ратированный кремнезем. Так, кристаллическая «дикремневая
еломления, на людается линеиная завикислота» получается обработкой дисиликата натрия холодной
симость. При этом данные для с
и том данные для стишовита попадают на ту же
концентрированной кислотой с последующим вымыванием солей
водой, удалением воды ацетоном и окончательным высушиванием такого кремнезема в вакууме при 40'С [76, 77]. Получен-
дификаций кристаллического кремнезема при экстраполяции ный кремнезем со слоистой структурой носит название «лепидот угую п ямую, построенную для воды и льда.
идаль ного» (чешуеподоб ного) или «филлоидального» (листоподобного). Либау [78] различал два типа слоистых структур:
поляции не достигает показателя преломления, равного 1,0 один — с образованием внутренней водородной связи и второй — структуру со слабыми кислотными свойствами.
налогия структу ы к емнезема и воды выражается и в том,
Кристаллический силикат Na~SiO3 4Н~О образует другую
форму кремнезема. Его обработка осушенным газообразным
НС1 при — 25'С приводит к образованию фиксированных струк-
соответствующих форм льда-1 и кристобалита [69]. Так что тур гидратов кремнезема. По мере того как полученный про-
для каждого типа кремнезема имеется аналог льда с тем же дукт высушивался в вакууме при постепенном повышении тем-
самым типом кристаллической структуры. пературы, получались гидраты с содержанием 2,0, 1,5 и 1,0 моль
Н~О на 1 моль SiO). При 90'С кремнезем становился безводным [79].
Гидратированные кристаллические Из гиллиспита BaFeSi40)p Пабст [80] получил чешуйки
кристаллического гидратированного кремнезема. Такой кремне-
моди икации к емнезема
4
зем состоит из связанных в листочки ионов $140„и имеет
До появления метода дифракции рентгеновских лучей не состав 4Н4$140гв 2Н~О. Рассчитанная плотность составила
было ясным, являлись ли химическими соединениями твердые
вещества, содержащие только лишь кремнезем и воду, т. е. * Экстрагированием кислотой некоторых природных кристаллических си-
имели ли они определенную стехиометрию и структуру. Чермак ликатов, например слюд и хризотил-асбеста, получаются рентгеноаморфные
[73] в 1905 г. полагал, что им при осторожном выщелачивании кремнеземные материалы, наследующие текстуру исходных минералов, что
металлов из некоторых кристаллических силикатов с последую-
доказывается наличием размытых колец на электронограммах этих материащим высушиванием образцов на воздухе были получены опре- при дальнейшем повышении температуры происходит кристаллизация с воз-
деленные формы гидратов с отношениями кремнезема к воде можным образованием модификации кремнезема, отличной от исходной.—
SiO~. 2Н~О, 2$10~ . '2Н~О, 3$10~. 2Н20 и т. д. Но затем были Прим. ред.
3*
Комментариев нет:
Отправить комментарий