Распространение, растворение и осаждение кремнезема 37
2,15 г/см', а измеренная — 2,05 г/см; показатель преломления

з.

ной. Структура магадиита впоследствии изучалась различными

авторами [89, 90]. Брикер [91а] измерил его константу устойИз листоподобного силиката КНЬ40в обработкой его разбавленной кислотой получили [81] еще одну структуру чешуйчатой дикремневой кислоты H)Si)Op.

Из цеолита морденита Чен и Смит [82] выделили кремнезем, сохранивший исходный цеолитовый каркас. Он был полу- а также подсчитал свободную энергию образования AGP=
чен многократным нагреванием водородной формы цеолита = — 1762,2 ккал/моль, где G — стандартная свободная энергия
в парах воды при 538'С и экстрагированием выделяющегося Гиббса в расчете на один моль.
в свободном состоянии алюминия кислотой. Поверхность пор Вероятно, имеется семейство подобных кристаллических си-
такого кремнезема, очевидно, выстлана кислородными силокса- ликатов с высоким содержанием кремнезема и с характеристи-
новыми мостиками и поэтому гидрофобна, сохраняя в то же ческими кристаллическими структурами, из которых могли быть
время высокую сорбционную емкость по отношению к углевополучены соответствующие кристаллические кремневые кис-
дородам. лоты. Так, наряду с магадиитом был найден кениаит

Хризотил-асбест (HO)(Mg( Si(0)p при обработке кислотой NaSi~]Ogpu(OH)4 ЗН~О с отношением SION .. NagO, равным
образует волокнистую форму гидр атированного кремнезема. 22 [84]. Позже [91б,91в] были описаны структура и ионообменные
Такой кремнезем при взаимодействии с (СН~) pSiC1 превра- свойства таких «филлокремневых кислот» (см. главы 2 и 5).
щается в триметилсилильное производное кремнезема, которое Лепидоидальный кремнезем — название, которое использо-
в органическом растворителе представляет собой сильно набух- валось в прошлом для описания кремнезема в форме чрезвы-
шую массу узких полосок Si02 толщиной всего лишь в не- чайно тонких чешуек или пластинок. Такие типы кремнезема
сколько ангстрем. После удаления растворителя полоски снова обычно гидратированы и могут либо иметь кристаллическую
сворачиваются в трубки или волокна со структурой, подобной структуру, либо быть аморфными в зависимости от способа их
структуре исходного волокнистого минерала. Такой волокнистый приготовления. В литературе описаны следующие три типа
кремнезем, исследованный методом рентгеновской дифракции,

имеет расстояние между плоскостями d=15 А [83]. 1. Синтетический кремнезем [(SipOp) 0~] (ОН) р, приготовляМагадиит NaSi)013 ° ЗН20 — минерал, впервые найденный ! !
Югстером в Кении [84] и позднее в США (штаты Орегон и емый из силоксана [HOSi — SiH] „, полученного гидролизом
Калифорния). Однако за несколько лет до этого подобная ! !
структура была синтезирована Мак-Каллочем [85] в процессе

о

продолжительного старения при 100 С смеси микроаморфного 2. Листоподобный кристаллический кремнезем, получаемый
кремнезема и щелочи (%02. Ха20=4 — 5) в виде концентриро- экстракцией кислотой основного силиката меди, имеющего
ванной суспензии. Айлер [86, 87] из смеси силиката натрия и

коллоидного кремнезема (Si02 '. Na20=4,6) приготовил этот 3. Чешуеподобные гели, приготовляемые замораживанием
продукт с хорошим выходом, а также получил ряд его произ- золей коллоидного кремнезема .или золей гидролизованного
водных посредством реакций этерификации и ионного обмена. хлорсилана НЬ1С1, с последующим окислением продукта [93].
Однако МакКаллоч сообщал о продукте, имевшем отношение Эти гидратированные кремнеземы сходны только по своему
SiOq . 'Na)O 9,4, а Айлер установил, что эта величина равна 8,0, внешнему виду, но совершенно различны по структуре. (Тип,
тогда как для магадиита такое отношение составляло 14,0. полученный замораживанием, по данным рентгеновского анализа,
Айлер обнаружил, что его материал в процессе обработки кис- является аморфным; он рассматривается в следующем разделе.)
лотой способен обменивать все ионы натрия на ионы водорода. Сравнение первого и третьего указанных типов кремнезема
Кристаллическая кремневая кислота имеет ту же самую кри- с точки зрения их химического поведения дано в работе [94].
сталлическую решетку (в пределах ~2% от межплоскостного Каутский с сотрудниками [92, 93] изучили некоторые осо-
расстояния), что и «силгидрит» ЗSi02 Н~О [88]. Последний бенности лепидоидального кремнезема, полученного из синте-
представляет собой комплекс кристаллической кремневой кис- тического пленочной формы коллоидного силиката меди,
лоты с магадиитом. Сообщалось, что кислота, получаемая вы- которому авторы приписали формулу [(3406) (ОН) 1~] -Х
щелачиванием магадиита, отчасти отличалась от вышеуказан- Х [OCuOH]. Подобно минералу меди хризоколлу, имеющему