74 Глаза 1 Рпспространение, растворение и осаждение кремнезеуип

75 нтрация Si (Ф1-1)', которая представляет собой 2. Если в растворе имеет место агрегация или флокуляция

коллоидных частиц кремне ема ког а две или больше части стой воде.

объединяются, то в точке контакта частиц радиус кривизны оу-

Тогда концентрация ионной фомы кремнезема при рН1 равна дет отрицательным и чрезвычайно малым. Следовательно, рас- S- — 5. Та к — p, а концентрация ионной формы кремнезема при рН равна 2

м.езема в такой области станет очень низкой и

— ак как уменьшение концентрации ионов Н+ сопрово- кремнезем будет растворяться с поверхности рассматриваемых ждается повышением концентрации ионов Н SiO — то 3

1 'з1 'зо 10РН~ — Рнз 52 оо

о Д Перегруппировкой получаем g,(1OPн — Рн ) ~ 1pP(i — Рнз 1 l

1

Концентрации силикат-иона в растворе могут быть получены вычитанием, а константа ионизации подсчитана при использовании соответствующего значения константы диссоциации чи-

Увеличение отрицатель- Увеличение положительстой воды:

ного радиуса кривизны ного радиуса кривизны т, с с

(

о 14,944 25 13,996 50 13 26

Растворимость 5 Оз масс',I,

7 100 12, 42 Рис. 1.8. Зависимость раство-

х 10 12,26 римости кремнезема от радиуса

200 1

1,ривизны поверхности. Влияние размера частиц на раствор

Положительные радиусы кривизны S=77 римость в воде

показаны в разрезе в виде частиц l0O (

и их проекций, направленны.. от Поведение поликремневых кислот коллоидного кр м

поверхности кремнезема. Отрица-

1 д г кремнезема тельные радиусы кривизны пока- и гелей нельзя понять, не принимая во внимание тот факт, что заны в разрезе как углубления растворимость т, т

нли лунки на поверхности кремне 10 — 5 0 5 10 р р, сть кремнезема повышается, когда поверхность чазема и как места сужений между

Удвоенный радиус кривизны, нМ стиц кремнезема выпукла, и понижается, если она вогнута. Радиус кривизны поверхности имеет определенное значение: чем оп меньше тем больше л

л е влияние размера частиц на раствори- частиц и осаждаться около их точки контакта, чтооы уменьшить мость [167б]. влияние отрицательного радиуса кривизны. Таким образом проКак показано на, 1,8

рис. 1.8, более мелкие частицы с наимень- исходит слипание, т. е. образование перешеика между частишими положительными радиусами кривизны имеют наиболь-

цам и. шее значение равновеснои растворимости. С другой стороны, Такое же явление может происходить даже при низких зна-

у у, р, ер в . есте контакта двух частиц, радиус чениях рН, если частицы кремнезема имеют размер менее кривизны является отрицательным и равновесная растворимость — 5 нм, так что растворимость резко меняется в зависимости от

адиуса к ивизны. Рассмотрим два важных практических следствия. Процесс слипапия соседних частиц кремнезема с образова- 1. Если индивидуальные частицы кремнезема очень малого нием агрегировав1'ой структуры ге;1я либо в результате само- размера вносятся наряду с большими частицами в один и тот пропзгольного протекания процесса, либо за счет добавления )ке раствор, особенно п и Н 9 — '10,

р р, р р 9 — 10, когда гидроксил-ионы ката- растворимого крсмнсзема, которыи осаждается в точках конлизируют растворение и осаждение кремнезема, то меньшие ча- такта между частицами, рассмотрен в работе [168]. Этот вопрос стицы растгоряются, а более крупные растут.

обсуждается ниже в гл. э.