у
98 Глава I
Распространение, растворение и осаждение кремнезема 99
В нейтральном растворе, когда присутствует значительный
избыток кремнезема S остается приблизительно постоянной
и если c=0 при 1=0, то при РН) 11 не влияет на скорость растворения, однако структура кремнезема оказывает на нее сильное влияние.
Се — С
1g = kSt Для определения поверхности чрезвычайно малых частиц
е
коллоидного кремнезема (размером около 5 нм), которые нахогде k'= — k . дятся ниже практических пределов разрешающей способности
0'1~~ивор " rpHH6epr представили экспериментальные дан- электронного микроскопа, Мак Нэллии Розенберг [219] испольные, показывающие что это выражение выполняется очень хо- зовали модификацию метода измерения скорости растворения. рошо в том случае, когда кремнезем при растворении расхо- Они проводили растворение 1,6 г коллоидного 810~ в 1 л 0,0025 н. дуется так, что S остается постоянной. Если же различные раствора NaOH и следили за скоростью деполимеризации по- количества данного порошка кремнезема суспендируются в рас- средством регистрации изменения электропроводности раствора творе, то гребуемое для достижения равновесия время не про- I во времени. Если Ri — электрическое сопротивление раствора порционально величине поверхности. 1~огда берутся гранулы после того, как весь кремнезем растворился, а Яо — электричекремнезема, состоящие из агрегированных отдельных частиц, ское сопротивление исходной смеси до растворения кремнезема, совершенно очевидно, что частицы внутри гранулы не могут 1о график, вычерченный в координатах (R; — Rp) 'в зависимости растворяться столь же быстро, как и частицы, расположенные
от времени дает линию с постоянным наклоном, угол наклона которои связан с диаметром частиц. Авторы измерили наклон
В щелочном растворе выше РН 11 скорость осаждения'равна линии для частиц с диаметром 23 нм и сделали допущение, что
такой наклон обратно пропорционален размеру частиц вплоть
= lг~S до 1,4 нм. Исследуемый золь, содержавший 14% кремнезема,
имел молярное отношение Si0~ . Na~О около 14: 1, разрешеОбозначим через С число молей в 1 л раствора амо„л,ного ние электронного микроскопа было недостаточным для фиксиро-
Р „ст „а амо„„,ного
кремнезема в суспендированном состоянии, состоящего из т/ ча-, ваниЯ частиц золЯ. Однако пРедположение, что в таком Растворе стиц с плотностью 2,2 г/см' и диаметром d. весь кремнезем представляет собой однородные по размеру чаТогда стицы, является сомнительным, поскольку значительная доля
чсР 2,2п кремнезема должна присутствовать в виде силикат-ионов.
8 бО В методе, примененном Балтисом [212б], делается допущение, что скорость, выражаемая как доля кремнезема, раство-
'/С =k S /",и!С/ рившегося за 100 мин, может быть измерена в данный момент
времени г'. Однако проще использовать уравнение в интегральИнтегрирование дает ной форме
(1 — m) = 1 — k ~pt
Ст, — концентрация суспендированного кремнезема в момент Тогда наклон линии, изображающей графически зависимость
корня кубического из доли оставшегося нерастворенным кремнезема от времени, позволяет получить произведение величины
Гринберг [218] нашел, что при 40'С выше РН 11 такая ско- исходной удельной поверхности кремнезема Ло и константы k', рость не зависит от концентрации гидроксил-иона и пропорцио- пропорциональной характеристической скорости деполпмеризанальна количеству кремнезема, введенного в определенный пии данного типа кремнезема. Последняя может быть измерена, объем 0,025 н. раствора Na0H (РН 12,4), когда отношение например, при РН 12 и температуре 25'С и выражена Ха20: ЯО~ составляло от 1: О,бб до 1: 2.
Энергия активации для процесса растворения в воде была
равна 17,8 ккал/моль, а в щелочи — 18 ккал/моль. Ранее Грин- Скорость растворения очень малых частиц берг измерил скорости растворения порошков кварца и аморфного кремнезема в щелочи. Он пришел к заключению, что В работе [21бб] показано, что соотношение. согласно котоэнергпя активации процесса растворения в щелочи равна ~ Рому скорость растворения пропорциональна величине поверхности частиц кремнезема, не выполняется для частиц по раз-
7""
98 Глава I
Распространение, растворение и осаждение кремнезема 99
В нейтральном растворе, когда присутствует значительный
избыток кремнезема S остается приблизительно постоянной
и если c=0 при 1=0, то при РН) 11 не влияет на скорость растворения, однако структура кремнезема оказывает на нее сильное влияние.
Се — С
1g = kSt Для определения поверхности чрезвычайно малых частиц
е
коллоидного кремнезема (размером около 5 нм), которые нахогде k'= — k . дятся ниже практических пределов разрешающей способности
0'1~~ивор " rpHH6epr представили экспериментальные дан- электронного микроскопа, Мак Нэллии Розенберг [219] испольные, показывающие что это выражение выполняется очень хо- зовали модификацию метода измерения скорости растворения. рошо в том случае, когда кремнезем при растворении расхо- Они проводили растворение 1,6 г коллоидного 810~ в 1 л 0,0025 н. дуется так, что S остается постоянной. Если же различные раствора NaOH и следили за скоростью деполимеризации по- количества данного порошка кремнезема суспендируются в рас- средством регистрации изменения электропроводности раствора творе, то гребуемое для достижения равновесия время не про- I во времени. Если Ri — электрическое сопротивление раствора порционально величине поверхности. 1~огда берутся гранулы после того, как весь кремнезем растворился, а Яо — электричекремнезема, состоящие из агрегированных отдельных частиц, ское сопротивление исходной смеси до растворения кремнезема, совершенно очевидно, что частицы внутри гранулы не могут 1о график, вычерченный в координатах (R; — Rp) 'в зависимости растворяться столь же быстро, как и частицы, расположенные
от времени дает линию с постоянным наклоном, угол наклона которои связан с диаметром частиц. Авторы измерили наклон
В щелочном растворе выше РН 11 скорость осаждения'равна линии для частиц с диаметром 23 нм и сделали допущение, что
такой наклон обратно пропорционален размеру частиц вплоть
= lг~S до 1,4 нм. Исследуемый золь, содержавший 14% кремнезема,
имел молярное отношение Si0~ . Na~О около 14: 1, разрешеОбозначим через С число молей в 1 л раствора амо„л,ного ние электронного микроскопа было недостаточным для фиксиро-
Р „ст „а амо„„,ного
кремнезема в суспендированном состоянии, состоящего из т/ ча-, ваниЯ частиц золЯ. Однако пРедположение, что в таком Растворе стиц с плотностью 2,2 г/см' и диаметром d. весь кремнезем представляет собой однородные по размеру чаТогда стицы, является сомнительным, поскольку значительная доля
чсР 2,2п кремнезема должна присутствовать в виде силикат-ионов.
8 бО В методе, примененном Балтисом [212б], делается допущение, что скорость, выражаемая как доля кремнезема, раство-
'/С =k S /",и!С/ рившегося за 100 мин, может быть измерена в данный момент
времени г'. Однако проще использовать уравнение в интегральИнтегрирование дает ной форме
(1 — m) = 1 — k ~pt
Ст, — концентрация суспендированного кремнезема в момент Тогда наклон линии, изображающей графически зависимость
корня кубического из доли оставшегося нерастворенным кремнезема от времени, позволяет получить произведение величины
Гринберг [218] нашел, что при 40'С выше РН 11 такая ско- исходной удельной поверхности кремнезема Ло и константы k', рость не зависит от концентрации гидроксил-иона и пропорцио- пропорциональной характеристической скорости деполпмеризанальна количеству кремнезема, введенного в определенный пии данного типа кремнезема. Последняя может быть измерена, объем 0,025 н. раствора Na0H (РН 12,4), когда отношение например, при РН 12 и температуре 25'С и выражена Ха20: ЯО~ составляло от 1: О,бб до 1: 2.
Энергия активации для процесса растворения в воде была
равна 17,8 ккал/моль, а в щелочи — 18 ккал/моль. Ранее Грин- Скорость растворения очень малых частиц берг измерил скорости растворения порошков кварца и аморфного кремнезема в щелочи. Он пришел к заключению, что В работе [21бб] показано, что соотношение. согласно котоэнергпя активации процесса растворения в щелочи равна ~ Рому скорость растворения пропорциональна величине поверхности частиц кремнезема, не выполняется для частиц по раз-
7""
Комментариев нет:
Отправить комментарий