'I"
82 Г I Распространение, растворение и осаъсдение нремнезе,иа 83
лава
морской воде, А1, Ве,.Fe, Ga, Gd и Y замедляли растворение.
Влияние примесей на растворимость Однако А1 оказался уникальным металлов в том отношении, что
в интервале рН 5 — 9 в его присутствии кремнезем становился
Некоторые примеси, например алюминий в очень небольших совершенно нерастворимым при рН 9. количествах, понижают не только скорость растворения крем- Аилер [181а] измерил количество алюми ия р
личество алюминия на поверхности незема, но и равновесную растворимость за счет их хемосорб- S)O, необходимое для понижения растворимости ре
аство имости к емнезема.
б вался на пове хности ции на поверхности кремнезема даже в количествах менее мо- В том случае, когда алюминии адсорбировался на поверхно т HoMoлекулярного слоя. Джефкотт и Джонстон [179а] устано- в виде аниона алюмосиликата с незначительной поверхностной вили, что кажущаяся растворимость аморфного мелкодисперс- концентрацией, соответствующей адсорбции одного атома А1 на ного кремнезема в воде, равная, по их данным, 0,017% при площади 2 нм' или заполнению алюминием лишь 5% от всей 37'С, понижается до 0,003 — 0,0097 % при добавлении к системе
поверхности, то скорость растворения, как и равновесная расоксида алюминия и до (0,0001 % в присутствии алюминия творимость, резко понижалась. Поверхность коллоидного крем- в виде пудры. Поскольку было показано, что растворимость суснезема в присутствии цитратного компЛекса алюминия насыщапендированного оксида алюминия также подавляется добавле- лась алюминием при рН 8. Когда поверхностная концентрация нием кремнезема, то, вероятна, поверхность, содержащая одно- е ставляла 1 4 алюмосиликат-иона на 1 нм' (около 25 % по-
0 RR10 о!
временно Si02 и А120з, формируется на обеих фазах — как на верхности), растворимость кремнезема понижалась до 0,00 ~р. кремнеземе, так и н- оксиде алюминия — и имеет более низкую Бауман [181б] сообщил о влиянии на растворимость кварца растворимость по сравнению с каким-либо одним из оксидов. чрезвычайно низких концентраций иона алюминия. Кварцевая Аналогичные эффекты для железа и алюминия были показаны
поверхность приводилась в равновесие в буферном растворе при ранее [179б].
Н 8,5 при 25'С до тех пор, пока не достигалась концентрация
Эти наблюдения четко выявляют то положение, что при люпр мерно 0 0006 '/ . Затем к суспензиям добавлялись различные
о ой кМ
бой попытке измерить растворимость кремнезема в форме круп- количества ионов алюминия при концентрациях от 3 до 60 мк нозернистых частиц, когда площадь его поверхности в рассмат- (0,000015 — 0,0003 экв. % А1~0з). В течение 10 суток в растворе риваемой системе довольно мала, очень трудно получить точное резко понижалось количество кремнезема. В присутствии 3 мкМ значение растворимости, если только надежно не исключены из
алюминия концентрация растворимого кремнезема падала до системы следы алюминия и других металлов, могущих образо- 0,0003 %, а при содержании 12 мкМ алюминия — до нуля. Важно вать нерастворимые силикаты.
отметить, что аналогичные количества железа вовсе не давали
Тот факт, что аморфный кремнезем, найденный в громадных
какого-либо эффекта. Вероятно, поэтому и не удивительно, что отложениях скелетов диатомей на дне океана, оказывается не- кварц, как часто об этом упоминают, регулярно обнаруживается растворимым в морской воде, остается загадкой. Левин [180]
в комплексе с оксидом железа. нашел, что, как только такие организмы отмирали, кремнезем В том случае, когда поверхность порошка коллоидного крем- начинал растворяться, но очень медленно, и его концентрация незема покрыта алюминием с поверхностной концентрацией, сов растворе достигала всего 0,003%. Удаление органических ве- ответствующей 3,6 атомов алюминия на 1 нм'-, т. е. когда поществ не оказывало действия, но обработка горячей концентри- крыто около половины всей поверхности, кремнезем, по сущерованной азотной кислотой или смесью растворов оксалата и ству становится нерастворимым [182]. этилендиаминтетрауксусной кислоты при рН 6,8 значительно по- Дмитриевский и др. [183] изучали деиствие примесей
)
А1'+ вышала скорость растворения. Это ясно показывает, что опре- Са'-+ Mo-"+ SO-' — и F на растворимость силикагеля в 0,1 — 2,0 н.
7
деленные ионы металлов замедляют растворение кремнезема
растворах Ка~СОз К.СО~ КаОН и КОН Ионы F— -,и ЬО' — не ока в буферном растворе при рН 9,0.
Очищенный в азотной кислоте кремнезем, не содержавший ство имость но многозарядные катионы ни органических веществ, ни ионов металлов, погружали в рас- уменьшали растворимость или привод . ~
сть или п иводили к образованию нератворы выбр-нных солей металлов с концентр-циями от 4 до
створимых сичикатов
аство имость стекла в щелочных 10 мМ при различных рН и затем промывали Скорость раство- Деиствие примесеи на раствори~ о
я в аботе 184]. Показано, что гидрорсния измсряли ст-ндартным способом при рН 9,0. Некоторые
металлы не оказывали влияния: при рН 2 — 9 это были 1 а, Мо юминия п и низких уровнях коицени Сг; при рН 4 — 11 Са и Mg; при рН 8, что соответствует траций значительно замедляют деистг~ щ,.
ют ейстгие щелочи. Интересно от-
6*
82 Г I Распространение, растворение и осаъсдение нремнезе,иа 83
лава
морской воде, А1, Ве,.Fe, Ga, Gd и Y замедляли растворение.
Влияние примесей на растворимость Однако А1 оказался уникальным металлов в том отношении, что
в интервале рН 5 — 9 в его присутствии кремнезем становился
Некоторые примеси, например алюминий в очень небольших совершенно нерастворимым при рН 9. количествах, понижают не только скорость растворения крем- Аилер [181а] измерил количество алюми ия р
личество алюминия на поверхности незема, но и равновесную растворимость за счет их хемосорб- S)O, необходимое для понижения растворимости ре
аство имости к емнезема.
б вался на пове хности ции на поверхности кремнезема даже в количествах менее мо- В том случае, когда алюминии адсорбировался на поверхно т HoMoлекулярного слоя. Джефкотт и Джонстон [179а] устано- в виде аниона алюмосиликата с незначительной поверхностной вили, что кажущаяся растворимость аморфного мелкодисперс- концентрацией, соответствующей адсорбции одного атома А1 на ного кремнезема в воде, равная, по их данным, 0,017% при площади 2 нм' или заполнению алюминием лишь 5% от всей 37'С, понижается до 0,003 — 0,0097 % при добавлении к системе
поверхности, то скорость растворения, как и равновесная расоксида алюминия и до (0,0001 % в присутствии алюминия творимость, резко понижалась. Поверхность коллоидного крем- в виде пудры. Поскольку было показано, что растворимость суснезема в присутствии цитратного компЛекса алюминия насыщапендированного оксида алюминия также подавляется добавле- лась алюминием при рН 8. Когда поверхностная концентрация нием кремнезема, то, вероятна, поверхность, содержащая одно- е ставляла 1 4 алюмосиликат-иона на 1 нм' (около 25 % по-
0 RR10 о!
временно Si02 и А120з, формируется на обеих фазах — как на верхности), растворимость кремнезема понижалась до 0,00 ~р. кремнеземе, так и н- оксиде алюминия — и имеет более низкую Бауман [181б] сообщил о влиянии на растворимость кварца растворимость по сравнению с каким-либо одним из оксидов. чрезвычайно низких концентраций иона алюминия. Кварцевая Аналогичные эффекты для железа и алюминия были показаны
поверхность приводилась в равновесие в буферном растворе при ранее [179б].
Н 8,5 при 25'С до тех пор, пока не достигалась концентрация
Эти наблюдения четко выявляют то положение, что при люпр мерно 0 0006 '/ . Затем к суспензиям добавлялись различные
о ой кМ
бой попытке измерить растворимость кремнезема в форме круп- количества ионов алюминия при концентрациях от 3 до 60 мк нозернистых частиц, когда площадь его поверхности в рассмат- (0,000015 — 0,0003 экв. % А1~0з). В течение 10 суток в растворе риваемой системе довольно мала, очень трудно получить точное резко понижалось количество кремнезема. В присутствии 3 мкМ значение растворимости, если только надежно не исключены из
алюминия концентрация растворимого кремнезема падала до системы следы алюминия и других металлов, могущих образо- 0,0003 %, а при содержании 12 мкМ алюминия — до нуля. Важно вать нерастворимые силикаты.
отметить, что аналогичные количества железа вовсе не давали
Тот факт, что аморфный кремнезем, найденный в громадных
какого-либо эффекта. Вероятно, поэтому и не удивительно, что отложениях скелетов диатомей на дне океана, оказывается не- кварц, как часто об этом упоминают, регулярно обнаруживается растворимым в морской воде, остается загадкой. Левин [180]
в комплексе с оксидом железа. нашел, что, как только такие организмы отмирали, кремнезем В том случае, когда поверхность порошка коллоидного крем- начинал растворяться, но очень медленно, и его концентрация незема покрыта алюминием с поверхностной концентрацией, сов растворе достигала всего 0,003%. Удаление органических ве- ответствующей 3,6 атомов алюминия на 1 нм'-, т. е. когда поществ не оказывало действия, но обработка горячей концентри- крыто около половины всей поверхности, кремнезем, по сущерованной азотной кислотой или смесью растворов оксалата и ству становится нерастворимым [182]. этилендиаминтетрауксусной кислоты при рН 6,8 значительно по- Дмитриевский и др. [183] изучали деиствие примесей
)
А1'+ вышала скорость растворения. Это ясно показывает, что опре- Са'-+ Mo-"+ SO-' — и F на растворимость силикагеля в 0,1 — 2,0 н.
7
деленные ионы металлов замедляют растворение кремнезема
растворах Ка~СОз К.СО~ КаОН и КОН Ионы F— -,и ЬО' — не ока в буферном растворе при рН 9,0.
Очищенный в азотной кислоте кремнезем, не содержавший ство имость но многозарядные катионы ни органических веществ, ни ионов металлов, погружали в рас- уменьшали растворимость или привод . ~
сть или п иводили к образованию нератворы выбр-нных солей металлов с концентр-циями от 4 до
створимых сичикатов
аство имость стекла в щелочных 10 мМ при различных рН и затем промывали Скорость раство- Деиствие примесеи на раствори~ о
я в аботе 184]. Показано, что гидрорсния измсряли ст-ндартным способом при рН 9,0. Некоторые
металлы не оказывали влияния: при рН 2 — 9 это были 1 а, Мо юминия п и низких уровнях коицени Сг; при рН 4 — 11 Са и Mg; при рН 8, что соответствует траций значительно замедляют деистг~ щ,.
ют ейстгие щелочи. Интересно от-
6*
Комментариев нет:
Отправить комментарий