7

бб Глава 1 Распространение, растворение и осаждение кремнезема

67

присутствие солей, Иоргенсен приводит величину, равную

Возможный минимум растворимости при рН 7 0,00777+-0,00011 % при 25'С в 1 М растворе ХаС104. Такое знаБауман [154] собрал

чение достигалось только через 3 — 5 мес, но оно было достасо рал данные из других литературных источ- точно воспроизводимым.

данными . лександепа. Иоргенсен высказал предположение, что в присутствии соли

такие данные подтверждают, что растворимость дости- на твердой поверхности развивается воспроизводимыи однородрастворимость несколь о

п и значении р — 8, но причина, по кото ой

— р ный, упорядоченный слой гидрата кремнезема, которыи менее

ь несколько возрастает при более низких значе- растворим по сравнению с другими формами микроаморфного

стна. еркинскии и Князькова [160], подтве ив

pл кремнезема. Однако более низкая растворимость может быть

ниже рН 7 кремнезем ф

ные см. рис. 1.6), предположили, что в области также объяснена как следствие большего радиуса кривизны

мнезем является амфотерным и катионным. Они

предложили уравнен я

поверхности частиц аморфного кремнезема, пришедшего в коавнения при допущении, что весь растворимый

кремнезем при низких значения Н

нечное состареннсе состояние. ной катионной форм . О,

ч ниях р находится в виде полимер Кроме того, Иоргенсен представил доказательства, что попериментально. Дру

й ормы. днако эта теория не подтветждена экс- рошки кремнезема, помещенные в раствор перхлората, в течение

о. Другими авторами показано, что весь аство и- 10 дней образуют пересыщенный раствор. Степень пересыщения

м является мономерным и нет никаких доказательств с'ществовани . " ф

зависела от того количества кремнезема, которое добавлялось электрической точки Н 2.

ствования катионной формы кремнезема выше изой точки при р

к системе. Пересыщение оказалось выше для кремнезема, предварительно подвергавшегося термообработке при повышенных

температурах (вплоть до 700'С). Однако кремнезем, который

Растворимость в азот

в азотной кислоте предварительно был приведен в состояние равновесия с раствоЭлмер и Нордберг [153] представили а

п дставили данные по раствориром, не вызывал какого-либо пересыщения, и скорость его расмости пористого кварцевого стекла в р "створах а

рстворах азотнои кислоты

творения подчинялась уравнению вплоть до ее концентрации 9 н.: дС

— / (С, — С)'

1g С = — 0,168N — 0,332 при 95'С

dt

lg С = — 0,167Л — 0,584 при 65'С С, = 77,7 частей SIO~ на миллион;

1 С = — 0,184W — 0,796 при 36'С

С — концентрация в момент времени t (в частях на миллион);

k=1,2.10 4 л~/(мг'ч). где — концентрация SIO) (мг/мл), A — нормальность азотной Значение растворимости, равное 0,00777 %, было получено

в результате достижения равновесия как со стороны недосыщеТаким об азом в 7 .

р ., в 7н. азотнои кислоте при 95'С раствори- ния, так и со стороны пересыщения. мость составляла только 0,0030% по сравнению со значением Лоргенсен обнаружил, что в воде равновесные концентрации

36'С — о о008 'o (0,0160 '/ соответст- был непостояниь. из енялись в нтервале 0,0108 — 0,0121 %. венно,1. Поэтому бь

,1. оэтому было отмечено, что для экстрагирования за- Он пришел к заключению, что перхлорат натрия оказывает кагрязнений из аморфного кремнезема азотной кислотой должен талитическое действие при образовании однородной поверхноиспользоваться достаточно крепкий раствор HNO . Рас

аствористи с определенным значением растворимости независимо от

воде (~=0) представлена на рис. 1.4 б~.квой / типа выбранного кремнезема.

Интересно было бы изучить дальнейшее поведение кремне-

Растворимость в растворах ХаС104 зема, т. е. выяснить, покажет ли кремнезем после достижения

.ое Ио

равновесия в растворе перхлората ту же самую низкую раствощатель:o выполненное Ио

.ое Иоргенсеном [161] исследование римость, что и в воде. K сожалению, влияние рН в работах показало, что по зоп осу аств

с р . р створн'vIocTII аморфного кремнезема йоргенсена не было изучено. При повышении значения рН не- остаются еще неясности т еб .ю

.: .'сг ", требующие своего объяснения. Несмо- много выше нейтрального следовало бы ожидать уменьшения тря на то что г, большинстве выпол

стве выполненных ранее работ приво- времени, необходимого для достижения равновесия. дится значение II=-..ство имости в Неясность усугубляется еще и тем фактом, что при исследо- показано, что нз эту аство им с

0~

р т оримость пе оказывает воздействие ванин поведения кремнезема и силикат-ионов в 0,5 М растворах

54