70 Глава 1
Распространение, растворение и осаждение кремнезема
7!
ныи гель с порами меньше 20А в диаметре. Действие РН на образования для многих атомов кремния связи с гидроксильо разование подобных гелей детально обсуждалось в раными группами, исти я
инная растворимость этой формы кремнезема может оказаться даже выше, чем у других форм.
огу ь'ть полу~еH гели с порами настолько
меров, что в эти поры не будут проникать молекулы азота. имость понижалась с увеличением гидратации. Он дал следуюАйлер приготовил гели из поликремневой кислоты, полученной щие условные значенич «растворимостей» гидратированных гидролизом при 25'С этилсиликата в водно-спиртовой смеси
с добавлением НС1 как катализатора с последующим разбав- товленных по Тиссену и Корнеру [110 ill] методом гидролиза лением золя до 1 % Sio- при РН 2. По известному значению
этилсиликата:
удельной поверхности, найденному методом титрования
Состав „Растворимость" в воде
(1405 м'/г), был рассчитан размер частиц, составивший 19 А.
Часть такого золя высушивалась в вакууме, в результате S io2 ° 2,5H20 0,00!8 чего образовывался стекловидный прозрачный силикагель $102 2,0H2O 0,0044 с удельнои поверхностью всего лишь 45 м'/г (определена по
SlO2 ° 1,5Н20 0,0058
$io2 1,0Н20
Н О 0,0051
адсорбции азота). Другая часть разбавленного золя доводилась
$!02 0,5Н2О 0,0!20
до значения РН 6 и подвергалась старению в течение 1 ч при
25'С, затем снова устанавливалось значение РН 2. Размер ча- Однако нет указаний, что автором было получено состояние стиц золя возрастал при этом до 23А, на что указывала вели- равновесной растворимости. Тем не менее вполне логично, что чина удельной поверхности 1215 м'/г. Когда такой золь высу- «растворимость», измеренная по использованному им методу, шивался тем же вакуумным методом, то полученный гель, была обратно пропорциональна состоянию гидратации. внешне похожий на предыдущий, имел удельную поверхность, Возможно, что в микропористых гелях, в порах которых вода опРеделенную по адсорбции азота, 62б м2/i. при низкой температуре сильно связана водородными связями,
Таким образом, когда частицы кремнезема с размером ме- растворимость становилась бы заметно большей с повышением нее 20А плотно упаковываются в гель, то поры между части- температуры когда водородные связи ослабляются Оккерсом цами в основном настолько малы, что в них не проникают мо- были измерены [1б5] скорость растворения и растворимость лекулы азота. Такие тонкопористые гели получаются только из микропористого (717 м'/г) и макропористого (293 м2/г) кремне- частиц очень небольшого размера, которые быстро собираются
! зема в буферном растворе веронал — NaC1 — ацетат Na — НС1 вместе задолго до того, как могла бы образоваться очень от- при значениях РН 2, 4, б и 8 при б0'С. В каждом случае скокрытая сетка геля. 1 рость растворения микропористого геля была по крайней мере
В момент затвердевания такие гели еще содержат много в два раза выше, чем макропористого. После 200 ч выдерживаводы, но из-за. очень малого размера пор давление паров в них ния в растворе при РН 4 —.8 оба геля проявляют одинаковую много ниже давления жидкой воды с открытой поверхностью. растворимость, равную примерно 0,020 и близкую к значеКак отмечалось в предыдущем разделе, такие «гидратирован- ниям растворимости для других типов аморфного кремнезема ные» кремнеземы в некоторых случаях, по-видимому, обнару( (см. Рис. 1.4).
живают ступенчатое изменение содержания воды, как если бы
присутствовали определенные гидраты кремнезема.
Кажущаяся высокая растворимость
При высушивании подобных гелей их поры настолько уменьшаются, что даже молекулы азота не могут в них проникнуть
в щелочных средах
а измеряемая методом БЭТ по адсорбции азота удельная поверхность становится очень небольшой. Следовательно не уди-
7
фного кремнезема. Это объясвительно, если скорость растворения такого кремнезема ока- м что помимо мономера SI(OH) находящегося в равжется также очень низкой. Однако нет причин предполагать
7
что эта форма кремнезема в состоянии равновесия с раствором
удет иметь растворимость значительно меньшую чем другие
7 тот и другой вк чючаюTcH
формы микроаморфного кремнезема или кварцевого стекла. в понятие «растворимый кремнезем», определяемый реакцией Фактически вследствие сильной гидратации т. е. возможности
7 с молибдатом. В даннои о ласти значений
б значений РН растворимый
7
Распространение, растворение и осаждение кремнезема
7!
ныи гель с порами меньше 20А в диаметре. Действие РН на образования для многих атомов кремния связи с гидроксильо разование подобных гелей детально обсуждалось в раными группами, исти я
инная растворимость этой формы кремнезема может оказаться даже выше, чем у других форм.
огу ь'ть полу~еH гели с порами настолько
меров, что в эти поры не будут проникать молекулы азота. имость понижалась с увеличением гидратации. Он дал следуюАйлер приготовил гели из поликремневой кислоты, полученной щие условные значенич «растворимостей» гидратированных гидролизом при 25'С этилсиликата в водно-спиртовой смеси
с добавлением НС1 как катализатора с последующим разбав- товленных по Тиссену и Корнеру [110 ill] методом гидролиза лением золя до 1 % Sio- при РН 2. По известному значению
этилсиликата:
удельной поверхности, найденному методом титрования
Состав „Растворимость" в воде
(1405 м'/г), был рассчитан размер частиц, составивший 19 А.
Часть такого золя высушивалась в вакууме, в результате S io2 ° 2,5H20 0,00!8 чего образовывался стекловидный прозрачный силикагель $102 2,0H2O 0,0044 с удельнои поверхностью всего лишь 45 м'/г (определена по
SlO2 ° 1,5Н20 0,0058
$io2 1,0Н20
Н О 0,0051
адсорбции азота). Другая часть разбавленного золя доводилась
$!02 0,5Н2О 0,0!20
до значения РН 6 и подвергалась старению в течение 1 ч при
25'С, затем снова устанавливалось значение РН 2. Размер ча- Однако нет указаний, что автором было получено состояние стиц золя возрастал при этом до 23А, на что указывала вели- равновесной растворимости. Тем не менее вполне логично, что чина удельной поверхности 1215 м'/г. Когда такой золь высу- «растворимость», измеренная по использованному им методу, шивался тем же вакуумным методом, то полученный гель, была обратно пропорциональна состоянию гидратации. внешне похожий на предыдущий, имел удельную поверхность, Возможно, что в микропористых гелях, в порах которых вода опРеделенную по адсорбции азота, 62б м2/i. при низкой температуре сильно связана водородными связями,
Таким образом, когда частицы кремнезема с размером ме- растворимость становилась бы заметно большей с повышением нее 20А плотно упаковываются в гель, то поры между части- температуры когда водородные связи ослабляются Оккерсом цами в основном настолько малы, что в них не проникают мо- были измерены [1б5] скорость растворения и растворимость лекулы азота. Такие тонкопористые гели получаются только из микропористого (717 м'/г) и макропористого (293 м2/г) кремне- частиц очень небольшого размера, которые быстро собираются
! зема в буферном растворе веронал — NaC1 — ацетат Na — НС1 вместе задолго до того, как могла бы образоваться очень от- при значениях РН 2, 4, б и 8 при б0'С. В каждом случае скокрытая сетка геля. 1 рость растворения микропористого геля была по крайней мере
В момент затвердевания такие гели еще содержат много в два раза выше, чем макропористого. После 200 ч выдерживаводы, но из-за. очень малого размера пор давление паров в них ния в растворе при РН 4 —.8 оба геля проявляют одинаковую много ниже давления жидкой воды с открытой поверхностью. растворимость, равную примерно 0,020 и близкую к значеКак отмечалось в предыдущем разделе, такие «гидратирован- ниям растворимости для других типов аморфного кремнезема ные» кремнеземы в некоторых случаях, по-видимому, обнару( (см. Рис. 1.4).
живают ступенчатое изменение содержания воды, как если бы
присутствовали определенные гидраты кремнезема.
Кажущаяся высокая растворимость
При высушивании подобных гелей их поры настолько уменьшаются, что даже молекулы азота не могут в них проникнуть
в щелочных средах
а измеряемая методом БЭТ по адсорбции азота удельная поверхность становится очень небольшой. Следовательно не уди-
7
фного кремнезема. Это объясвительно, если скорость растворения такого кремнезема ока- м что помимо мономера SI(OH) находящегося в равжется также очень низкой. Однако нет причин предполагать
7
что эта форма кремнезема в состоянии равновесия с раствором
удет иметь растворимость значительно меньшую чем другие
7 тот и другой вк чючаюTcH
формы микроаморфного кремнезема или кварцевого стекла. в понятие «растворимый кремнезем», определяемый реакцией Фактически вследствие сильной гидратации т. е. возможности
7 с молибдатом. В даннои о ласти значений
б значений РН растворимый
7
Комментариев нет:
Отправить комментарий