четверг, 24 мая 2012 г.

Распространение, растворение и оспждение кремнезема 3l 30 Г.~авп 1

необходимо 2 моля эквивалентов щелочи. Но после того, как ных условиях при давлении примерно 3000 атм и температуре мономер полностью заполимеризовался, щелочи для нейтрали- 500 — 625 'С в присутствии — 1 % щелочи, нанесенной на крем- зации поверхностной кислотности коллоидных частиц требуется

значительно меньше. Если такой раствор смешать с солью

Коэсит был открыт Коэсом в 1953 г. [59]. Он синтезируется серебра, то осаждается чувствительный к свету осадок Ag~Si03 из аморфного кремнезема в той же самой температурной обла- оранжевого цвета. В абсолютном метиловом спирте волокна сти, что и китит, но при десятикратном давлении и в присут- набухают и образуют полимер сложного метилового эфира, ствии слабокислых катализаторов, таких, как борная кислота

в котором одна метоксильная группа приходится на один атом или хлорид аммония [59]. Коэсит был обнаружен в природных кремния. При нагревании в вакууме при 300 — 500'С образуются условиях в 1960 г. в метеоритном кратере (штат Аризона, циклические формы сложного метилового эфира [(СНзО) zSiO) „ США). Вероятно, он образовался при столкновении метеорит- (п — 3, 4, 6). При исследовании процесса гидратации волокна ного тела с земной поверхностью в условиях высоких темперапод микроскопом можно видеть, что реакция начинается на тур и давлений. одном конце волокна и быстро распространяется по всей его

Стишовит был впервые синтезирован в лабораторных усло- .длине, по мере того как кристалл набухает и превращается виях в 1961 г. Стишовым и Поповой [60] и затем обнаружен в гидратированный аморфный кремнезем:

в метеоритном кратере в 1962 г. Чао, Шумакером и Мэдсеном

[61). Бон и Штобер [62, 63] излагают интересную версию об

О О

образовании в кратерах измеримых количеств коэсита и сти- ~ б ~ .б ~ б ~, б Н 1,Г ~,,бн

Si Si Si + З Н,О = Si Si. $~

шов ита. Г ~Н

Существуют также некоторые необычные безводные кри- О ' О О О О ОО

сталлические формы [64], перечисляемые ниже.

Кремнезем W [651 представляет собой кристаллический

от ~ з с

волокнистыи кремнезем с плотностью 1,97 г/см . Он образуется водных волокнистых формах кремнезема, которые получались в процессе окисления паров моноксида кремния в газовой фазе при высокотемпературных металлургических процессах. Мягкие при температуре 1200 — 1400'С и осаждается в виде тонких, по-

шелковистые волокна, состоящие более чем на 98% из SiO добных бумаге пленок. Кремнезем W нестабилен при темпера- были классифицированы как афанитный (невидимый) кремнео

турах выше приблизительно 1400 С ". В атмосфере сухого воз- зем, известный также под названием «люссатит». Примерно духа он достаточно устойчив, но под воздействием влаги превра- в 1910 г. внутри электропечей, применявшихся для получения щается в аморфный гидратированный кремнезем, сохраняющий карбида кремния, был обнаружен мягкий пористый серый наеще набухшую волокнистую форму. При таком превращении лет, получивший название «слоновое ухо». Такой налет был на один моль SiO~ приходится всего лишь около 0,08 моль Н~О, идентифицирован как аморфный микроволокнистый кремне- которая образует группы SiOH. При истинном значении равно- зем [67] . Возможно, что все отмеченные выше волокнистые весной растворимости кремнезем W не устойчив: он быстро рас- формы представляли собой кремнезем W.

падается в воде с образованием монокремневой кислоты. В том Меланофлогит, давно известный, но удивительный и мало случае, если такой порошок суспендируют в воде и центрифуги- изученный минерал, был обнаружен на острове Сицилия в вулруют в течение 2 мин, чтобы получить прозрачный раствор, канических отложениях серы. Скиннер и Эплмен показали, что который затем титруют раствором NaOH при рН 10,2 — 10,5 меланофлогит представляет собой неизвестную ранее кубиче(тимолфталеин), то на один моль SiO) в растворе расходуется скую разновидность кремнезема [68]. Она содержит 92,4 % 2 моля эквивалентов основания [66) . Если раствор подвер- ~~11О~, приблизительно 5,7 % ЯОз (2,28 % в пересчете на серу), гается процессу старения в течение 1 ч, то на один моль $10 2 % углерода и 0,81 % водорода. Плотность вещества состатребуется только 0,1 моль эквивалентов NaOН. Следовательно, вляет 2,052+ 0,013 г/см'. Исходный показатель преломления исходный раствор по отношению к Si(OH)4 необходимо брать равен 1,467, но после удаления летучих веществ путем нагрепересыщенным. Когда такой раствор титруется основанием, то вания кристаллический кремнеземный остаток приобретает показатель преломления 1,425+-0,002 и плотность 1,99 г/см', что

"" Важной структурной особенностью кремнезема IV ио сравнению с дру- значительно ниже соответствующих значений для аморфного тими модификациями является соединение тетраэдров Sio~ а ие вершинами, или стекловидного кремнезема. Такой кристаллический кремне- а ребрами.— Прим. ред.

Комментариев нет:

Отправить комментарий